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鉻鹽行業(yè)排放的鉻渣造成嚴(yán)重的環(huán)境污染與資源浪費,目前全國積存已有250萬噸左右,并以每年20多萬噸的速度在遞增,已對地下水、河流和海域造成嚴(yán)重威脅,危及人類及各種生物. 對鉻渣的治理大多是將6價鉻解毒處理后堆存或填埋.
日本電工公司德島化工廠將毒性鉻渣與亞硫酸鹽造紙廢液在回轉(zhuǎn)窯內(nèi)還原焙燒后再堆存或填埋,日本德山化工廠將鉻渣與一定比例的粘土混合,制成建筑骨料;美國兩個大的鉻鹽廠基本是將鉻渣解毒處理后用以填海.此外也有少量用來制陶瓷、作玻璃著色劑等及與水泥一起固化等消納性處理方法[
中國科學(xué)院化工冶金研究所開發(fā)的連續(xù)液相氧化鉻鐵礦生產(chǎn)鉻鹽的清潔生產(chǎn)新工藝,已成功地將鉻渣量減至傳統(tǒng)工藝的1/4.新生態(tài)、高比表面積的多孔鉻渣內(nèi)鎂和鐵具有較高的反應(yīng)活性,為進一步資源化提供了條件.本研究提出了碳酸化解離鉻渣-鎂提?。蓾穹▍f(xié)同解毒-富鐵渣制備鐵氧體的新過程,將鉻渣減量至達標(biāo)排放,為鉻鹽清潔生產(chǎn)新工藝全流程實現(xiàn)達標(biāo)排放和資源綜合利用的終目標(biāo)奠定了基礎(chǔ). 鉻渣達標(biāo)排放新過程無廢渣、廢水和廢氣向環(huán)境排放,是典型的綠色化工過程.
鉻渣的典型組份為14.2% Mg,40% Fe,0.59% Cr,0.35% Si, 0.60% Al和1.41% ΣNa.鉻渣的X光衍射圖表明,鉻渣中鎂主要是以晶態(tài)的Mg(OH)2存在,氧化鋁和氧化硅主要以晶態(tài)的硅鋁酸鹽(1.08Na2O·Al2O3·1.68SiO2·1.81H2O)存在,鐵以非晶態(tài)的氧化鐵存在.
由于鉻渣的比表面積大,氫氧化鎂具有高的反應(yīng)活性,并在碳酸化過程中易于在弱酸性介質(zhì)內(nèi)反應(yīng),而渣內(nèi)的氧化鐵不反應(yīng),六價鉻被硫酸亞鐵還原為三價鉻,以Cr(OH)3的形式進入鉻渣,這既保證了產(chǎn)品碳酸鎂的高純度,又提高了渣相中鐵的含量.在碳酸化過程中鉻渣內(nèi)的游離NaOH反應(yīng)成為碳酸鈉進入液相,處理后的鉻渣過濾性能明顯提高.ST-03比表面測定儀測得碳酸化浸出前鉻渣的比表面積為33.9 m2/g,浸后為69.4 m2/g.
常壓碳酸化浸出鎂的反應(yīng)動力學(xué)實驗表明, 提高CO2的分壓和液固比、降低反應(yīng)溫度將增加鎂的浸出速率;外加超聲波場大大強化浸出速率,同時也加速了碳酸鎂的分解反應(yīng)速率,適應(yīng)于短時間操作;水溶液中加入碳酸氫銨后降低了鎂的浸出速率.
鎂的精制實驗表明,可以制備出高純度的輕質(zhì)碳酸鎂和氧化鎂產(chǎn)品;提鎂后的鉻渣經(jīng)還原焙燒和磁選后可制備磁性鐵氧體,作為硬磁性材料.
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